四氧化三铁在火上烤时何以为蓝色

四氧化三铁（Fe₃O₄）是一种常见的铁氧化物，通常呈黑色。但在高温下，它会因氧化还原反应而呈现蓝色。这是由于其表面发生结构变化或形成不同价态的铁氧化物所致。

总结：四氧化三铁在火上烤时变蓝，主要与其在高温下的化学反应有关，涉及铁的氧化状态变化，导致颜色改变。